До окончания срока её визы. Ваше намерение податься не влияет на её визовый статус, тем более если вы её к своему первому внж не успели прикрепить.
Если она меньше 90 дней за последние полгода здесь, можете попробовать продлить её тур. визу - здесь были обсуждения, как это сделать.

Если вы уволились, то ваш текущий application аннулируют сразу, как только работодатель уведомит департамент - начать прикреплять супругу к старому файлу не сможете, т.к. там в пакете документов есть подтверждение вашего трудоустройства на момент подачи супруги.

Как сказали выше, подать супругу сможете начать только после одобрения вашего нового application с новым работодателем (не после подачи бумаг, а через 2-3 недели, когда статус в смс сменится на approved).